光催化二氧化碳(CO2)还原造备清洁能源或高附加值化学品,是同时解决“能源”和“环境”问题的有效战术,也是实现“碳达峰”和“碳中和”指标的有效潜在蹊径。二维黑磷(BP)资料作为光催化领域的“新秀”而备受关注,其拥有较大比表表积、较宽的太阳光响应领域(紫表到近红表光)、可调节带隙(0.3~2.0 eV)和较高的载流子迁徙率(∼1000 cm2 V−1 s−1)蹬着异个性,钻研者正尝试将其利用于光催化CO2还原领域。然而,二维BP资料在环境前提下不不变,易产生自分化而减弱其催化活性。因而,若何造备环境不变型的BP复合伙料是目前面对的巨大挑战。
最近,信阳科技大学胡俊蝶副教授和李长明教授课题组报路了一种环境不变型黑磷异质结用于光催化CO2还原造备合成气(一氧化碳CO+氢气H2),如图1所示。首先,将超幼铂(Pt)纳米粒子(~2 nm)均匀建饰到BP纳米片上,形成P-Pt键来加强BP的不变性;而后,将其与富含氧缺点的四方形单层钨酸铋纳米片(OvMBWO)进行复合,构筑2D/2D Pt/BP-OvMBWO异质结。
构筑Pt/BP-OvMBWO异质结用于光催化造备合成气。图片起源:ACS Appl. Mater. Interfaces
尝试了局批注,Pt纳米粒子能有效加强二维BP的不变性,如图2所示,通常BP纳米片露出在环境前提下两周后,其表表严沉被氧化且产生大量气泡,导致BP纳米片失效。而Pt/BP纳米片则展示出良好的环境不变性,即便在空气中露出两周,也险些观察不到被氧化景象。Pt/BP-OvMBWO复合伙料(图3)阐发出令人中意的光催化CO2还原成效(图4),CO和H2的最大天生速度别离高达20.5和16.8 μmol•g-1 h-1,远高于其他BP基资料,且该复合伙料阐发出优异的循环使用不变性。此表,产生CO/H2的气体比例在1:1~2:1的领域内,这刚好是工业合成气最梦想的比例。

(a)Zeta电势图,(b)ESR光谱,(c)AFM图。TEM图:(d)OvMBWO,(e)刚剥离BP纳米片,(f)BP纳米片露出于空气两周后,(g-h)Pt/BP纳米片(插图为Pt纳米粒子的粒径)。Pt/BP纳米片的(h)STEM和(i)HRTEM图(插图为SAED图)。图片起源:ACS Appl. Mater. Interfaces
(a-b)2D/2D Pt/BP-OvMBWO复合伙料的TEM图,(c)OvMBWO纳米片的HRTEM图,(d-j)Pt/BP-OvMBWO复合伙料的mapping图。图片起源:ACS Appl. Mater. Interfaces
光催化CO2还原机能图:(a)H2和(b)CO的产率,(c)气体产品的天生速度,(d)光催化CO2还原循环不变性试验。图片起源:ACS Appl. Mater. Interfaces
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