随着社会的发展,能源、环境等问题日益凸起,光催化技术作为一种利用光能来驱动化学反映的技术,凭借反映前提和善、能量起源清洁丰硕蹬着点,受到越来越多科研人员的关注。但是,传统的光催化资料多数存在量子效能低、可见光利用率低、不变性较差等问题,使其进一步发展受到极大造约。
其中最常见的光活性组分就是半导体,其光催化道理见图1。通常情况下半导体的电子位于能量较低的能带,其中能量最高的称为价带(VB),价带之上有一系列空带,能量最低的空带称为导带(CB)。价带和导带间的带隙为禁带,带隙宽杜酌Eg暗示,代表价带顶端和导带低端的能量间隙,即价带中的电子脱离共价键跃迁到导带所需的最低能量。当半导体资料受到能量大于或蹬宗Eg的光照时,价带中少量电子被引发到能量更高的导带,这种电子的跃迁使导带含有电子(e–),同市价带出现相应的空穴(h+),从而形成了电子–空穴对,使其在表电场作用下可能参加导电。因电子跃迁而形成的电子–空穴对在空间电荷层的作用下可能迁徙到半导体表表,电子会与O2等反映,天生各类活性氧化物,而空穴则可能与表表的OH–或H2O产生反映,天生强氧化性的•OH,进而引发一系列的氧化还原反映,驱动整个光催化反映进行。但光引发产生的电子和空穴还有可能在半导体的内部或表表再次复合,其能量则以光或热的大局开释出来,从而导致光催化效能的降低。

石墨烯凭借其优异机能,可能添补光催化资料的诸多不及:
(1)石墨烯超高的室温载流子迁徙速度能够推进光生电子的传输、加快光生电子–空穴对的分离,抑造其沉组,从而提高资料量子料率。
(2)很多半导体资料(如TiO2,ZnO等)由于禁带宽度大,只有吸收紫表光能力引发价带电子的跃迁,但太阳光中紫表光只占到4%,极大地限度了资料的利用。将半导体光催化资料与石墨烯进行复合,通过形成异质结界面,能够扩大复合伙料的光吸收领域并加强光吸收强度。
(3)石墨烯作为一种表表积巨大的二维层状资料,其优异的物理吸附机能也是提高资料催化效能的重要原因之一。此表,石墨烯光催化资猜中无数的石墨烯都是通过氧化石墨烯还原得来,表表残存的含氧官能团能够通过氢键、静电力等作用与反映物结合;还原后的共轭苯环区域能够通过π-π相互作用吸附一些芳香族物质。吸附作用能够急剧将反映物荟萃到催化剂表表,加快二者之间氧化还原反映的进行,提高催化效能。
(4)除上述作用表,石墨烯还能够作为支持载体可使光催化剂分散均匀,有效抑造其团圆;作为光不变剂抑造光催化剂产生光侵蚀等等。
石墨烯复合光催化资料的种类
石墨烯/无机半导体资料:石墨烯常与传统的无机半导体复合以改善资料的光催化机能,其中TiO2最为典型,除此之表,MoS2、CdS、ZnO、CuO等传统半导体以及Bi2WO6、BiVO4、Ag3VO4等新型光催化剂都是常用的无机半导体光催化资料。除两种资料的复合,三元甚至多元资料复合也越来越常见。下图展示了石墨烯的参与对TiO2光催化作用的影响:一方面,石墨烯的参与减幼了TiO2的带隙宽度,使引发态下的亚甲基蓝产生的电子更易通过石墨烯转移至TiO2导带;另一方面,石墨烯改性后的TiO2拥有可见光响应,吸收可见光即可将价带电子引发到导带上。光生电子可进一步与分子氧产生反映,天生超氧自由基并参加染料的降解,所以石墨烯的参与增长了光生电子的密度,提高了复合伙料在可见光下的催化活性。
石墨烯/有机半导体资料:常用的有机半导体蕴含g-C3N4、MOFs及染料等。二维的g-C3N4资料与石墨烯结构类似,是一种富电子的有机半导体,Eg约为2.7 eV,是一种较为优良的可见光催化剂。MOFs是一类基于金属离子与有机配体组装而成的配位多孔资料,拥有比表表积大、活性位点多等特点,其中相当一部门阐发出类半导体的行为,其有序结构可有效抑造光生电子–空穴对的复合,因而近期MOFs资料作为光催化剂、助催化剂及载体在光催化领域得到了宽泛的利用。有机染料(如酞菁、玫瑰红、曙红等)吸收可见光即可跃迁至引发态,其将电子注入半导体或碳资料等其他基体后天生相应的阳离子自由基•O+,•O+和转移的电子可进一步引发氧化还原反映的进行,因而有机染料可作为光敏剂使催化剂的光吸收领域红移至可见光区域。将有机半导体与石墨烯复合能够提高资料的吸附机能和光生载流子分离效能,提高资料对可见光的吸收,改善其分散性及光不变性。
石墨烯/金属纳米粒子资料:一些纳米尺寸的金属(如Au、Ag、Pt等)能够在光照射下阐发出局域表表等离子体共振(Localized Surface Plasmon Resonance, LSPR)效应,是一种直接驱动光催化反映而无需半导体来吸收光子的光催化剂。但是由于其较差的化学、结构不变性而限度了利用。将金属纳米粒子与石墨烯进行复合,石墨烯可作为光不变剂与支持载体抑造资料产生光侵蚀和团圆,提高资料光催化机能。
石墨烯光催化资料在环境净化的利用
光催化技术不仅能够通过氧化还原反映将有机传染物齐全转化为幼分子的CO2和水等,还能够去除水中的金属离子及其他无机物质,同时其在杀菌消毒方面也有诸多利用,是一项较为梦想的绿色技术,拥有巨大的利用价值和潜力。将光催化资料与石墨烯结合,可利用石墨烯怪异的物理化学个性,进一步加强资料的环境净化能力。
在室内空气净化中的利用:室内空气传染物的种类繁多,挥发性有机化合物(volatile organic compounds, VOC)即为其中的一类化合物,蕴含烃类、含氧烃类、含卤烃类、氮烃及含硫烃等。光催化氧化可利用半导体光催化剂在光的驱动下产生的强氧化性羟基自由基和负氧离子,粉碎空气中的各类传染物以达到净化主张。
在水中微量传染物净化中的利用:水质安全尺度日趋严格,为削减饮用水中有害物质带给人的风险,必要选取高效、深度的处置技术往来除水中杂质。钻研批注,光催化技术可用于去除水中的微量传染物,同时其对细菌、真菌、病毒等微生物体的粉碎也可达到对饮用水杀菌消毒的主张。
在废水处置中的利用:随着工业化的急剧发展,环境传染已成为社会关注的紧迫问题,某些地域河道传染、河路干涸、湖泊萎缩、黑臭水体严沉,水生态问题极度辣手。染料、芳香硝基化合物、酚类化合物、抗生素、沉金属离子等都是典型的水体传染物,拥有毒性和致癌性,对生态系统和人类健康造成了严沉影响。光催化技术在废水处置中有好多的沉要利用,越来越受到国内表学者的关注,光催化资料相迸宗传统的吸附性资料最大的优势是其能够降解、矿化传染物,从而解决了吸附资料二次处置的难题。
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